不光没有正二价,还没有正四价、正六价。
次氯酸根ClO-
亚氯酸根ClO2-
氯酸根ClO3-
高氯酸根ClO4-
从次氯酸根起依次增加一个氧原子,氯的价态依次为正1、3、5、7价。
7价氯的高氯酸在常温下几乎没有氧化性,甚至在100摄氏度时也没有明显的氧化性。在200摄氏度以上时氧化性超强。例如,1个7价氯的高氯酸在高温磷酸溶液中获取7个电子,能把7个2价锰离子氧化至3价锰离子,7价氯则被还原至零价的单质氯。
2个7价锰的高锰酸根离子在常温溶液中获取6个电子,能把3个2价锰离子氧化至4价锰离子,7价锰则被还原到4价锰。
7价氯在高温下与7价锰氧化同一还原剂时可以看出,7价氯获取的电子个数多于7价锰获取的电子个数,其氧化性超过了7价锰。从标准电极电势表中也可以看出,把二价锰氧化至3价锰的电极电势要高于把2价锰氧化至四价锰的电极电势。
利用高氯酸在常温下没有氧化性的特定,常把高氯酸在高温下氧化二价锰至3价锰,三价铬至6价铬,冷却至室温后用二价铁盐滴定。过量的高氯酸在室温下没有氧化性,不干扰测定。
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