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碳正离子重排规则,
(一)重排的三个步骤:离去基团离去,1,2基团迁移,亲核试剂进攻2•发生亲核1,2重排的条件(1)转变成更稳定的正离子(在非环系统中,有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子)转变成稳定的中性化合物(3)减小基团间的拥挤程度,减小环的张力等立体因素。进行重排的立体化学条件:带正电荷碳的空p轨道和相邻的C—Z键以及a碳和B碳应共平面或接近共平面重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关,而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关3•迁移基团的迁移能力多由试验方法来确定基团的固有迁移能力(2)与迁移后正离子的稳定性有关邻位协助作用(4)立体因素4•亲核1,2重排的立体化学:(1)迁移基:构象基本保持,没有发现过构型反转,有时有部分消旋迁移终点:取决于离去及离去和迁移基进行迁移的相对时机5•记忆效应:后一次重排好像和第一次重排有关,中间体似乎记住了前一次重排过程
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本文概览:碳正离子重排规则,(一)重排的三个步骤:离去基团离去,1,2基团迁移,亲核试剂进攻2•发生亲核1,2重排的条件(1)转变成更稳定的正离子(在非环系统中,有时也从较稳定的离子重排成较不稳定的离子)转变成稳定的中性化合物(3)减小基团间的拥挤程度,减小环的张力等立体因素。进行重排的立体化学条件:带正电荷碳的空p轨道和相邻的C—Z键以及a碳和B碳应共平面或接近共平面重排产物在产物中所占的比例不仅和正电荷的结果有关,而且和反应介质中存在的亲核试剂的亲核能力有关3•迁移基团的迁移能力多由试验方法来确定基团的固有迁移