判断大派键（π键）上电子数的方法如下：

确定分子中所有原子的价电子数 ：

首先，计算分子中所有原子的价电子数之和。价电子数是指原子最外层轨道上的电子数。

计算σ键电子总数 ：

根据分子中单键、双键等的数量来确定σ键电子总数。一个单键有2个电子，一个双键有4个电子（其中两个是π键电子）。

确定孤对电子总数 ：

根据原子的未成键电子对来计算孤对电子总数。孤对电子是指未与其他原子形成化学键的电子。

计算大π键电子数 ：

用价电子总数减去σ键电子总数和孤对电子总数，得到的就是参与大π键的电子数。公式为：

$$

text{大π键电子数} = text{总价电子数} - text{σ键电子总数} - text{孤对电子总数}

$$

示例计算

以苯胺（C₆H₅NH₂）为例：

价电子总数 ：

C: 6 × 4 = 24

N: 5

H: 6 × 1 = 6

总价电子数 = 24 + 5 + 6 = 35

σ键电子总数 ：

C-C单键：2 × 2 = 4

C-N单键：2 × 1 = 2

总σ键电子数 = 4 + 2 = 6

孤对电子总数 ：

N原子有一个孤对电子。

大π键电子数 ：

大π键电子数 = 35 - 6 - 1 = 28

因此，苯胺分子中有一个大π键，包含28个电子。

注意事项

在实际操作过程中，还需考虑杂化、离域等因素对大π键的影响。

对于含有氮、氧、硫等原子的有机物，如果结构中夹有这些原子，其电子数计算需要特殊处理。

通过以上步骤，可以准确判断大派键上的电子数。