高考当天，哥哥的穿着应该以简约整洁、舒适为主，同时也可以考虑正式或考试服。以下是一些具体的建议：

简约整洁 ：选择简约、整洁、得体的服装，避免过于花哨或夸张。一件干净的衬衫搭配长裤，或者是素色的T恤搭配休闲裤，这样的搭配既舒适又得体。

舒适为主：

高考期间天气炎热，考生最好选择凉快吸汗的棉质衣服或自己平常很喜欢的衣服，这样有利于舒缓情绪。

正式或考试服：

高考作为人生的重要考试之一，考生的外表也是需要注重的。穿着正式的衣服可以让考生神态更加端庄，更加自信，有利于发挥最佳状态。建议穿西装、正装、衬衫等，颜色最好选择深色系的，如黑色、深灰色、深蓝色等。

颜色选择

红色：

有“开门红”之意，能给人一种温暖的感觉，寓意着顺利。但颜色不宜过于鲜艳，以免造成紧张心理。

绿色：有“一路绿灯”之意，代表希望和顺利。建议穿普通的绿色衣服，避免过于扎眼。

灰色和黄色：有“走向辉煌”之意，能激发考生的潜力，缓解考试压力。

其他注意事项

合身：衣服不要过于宽松或紧身，以免影响考试时的舒适度。

鞋子：选择正式的皮鞋，颜色与衣服搭配一致，避免穿运动鞋或拖鞋等休闲鞋。

综合以上建议，哥哥在高考当天可以选择一件简约整洁的衬衫或T恤搭配休闲裤，颜色以素色为主，如黑色、深灰色、深蓝色等。如果天气炎热，可以准备一件轻薄的外套。这样的穿着既符合高考的正式场合，又能保证考生的舒适度和自信。