高考压力最大的省份有以下几个：

河南省：

河南省是中国人口第一大省，高考人数长期位居全国第一。2023年该省高考报名人数约为130万，是全国高考报名人数最多的省份。由于考生人数多，省内重点大学少，考试难度大且录取分数线居高不下，河南省的高考竞争压力非常大。

河北省：

河北省考生人数众多，2023年高考报名人数约为86.2万。虽然河北省内有一些优质大学，如燕山大学，但整体录取率并不高。衡水中学的存在使得河北省的高考分数要求极高，给考生带来巨大压力。

江苏省：

江苏省的高考难度全国闻名，试卷难度较大，且采用自主命题方式。江苏省的教育资源虽然丰富，但高考试卷的难度和录取分数线的高企使得考生压力巨大。2023年江苏省高考报名人数为74.2万人。

山东省：

山东省是中国的人口大省之一，高考报名人数也较多。2023年山东省夏季高考参加考生人数为59.8万人。由于考生人数多，而录取率相对较低，山东省的高考竞争也非常激烈。

广东省：

广东省虽然考生人数较多，但2023年考生人数为78.3万人，相较于河南省略少。然而，广东省内的优质大学资源相对较少，尤其是211和985高校的录取率较低，导致考生需要考取更高的分数才能被录取，因此压力也较大。

综上所述，河南省、河北省、江苏省、山东省和广东省都是高考压力较大的省份。这些省份的考生人数多，优质教育资源相对较少，导致高考竞争非常激烈。建议这些省份的考生在备考过程中注重全面复习，提高综合素质，同时也要关注心理健康，以应对巨大的压力。