高考中遇到离子浓度大的问题，可以通过以下步骤解决：

判断最终的溶质

确认题目中给出的溶质是单一溶质还是多种溶质。

对于多种溶质，确定哪些溶质之间会发生反应，哪些不会。

通过反应，确定反应后溶液中的最终溶质。

理清离子来源

根据弱电解质的电离平衡，了解弱电解质在水溶液中的电离情况。例如，弱酸或弱碱的电离是微弱的，电离产生的离子浓度较低，且电离过程是可逆的。

考虑盐的水解平衡，了解盐在水溶液中如何电离出离子，以及水解产生的离子浓度如何变化。例如，多元弱酸根离子的水解是分步进行的，主要是第一步水解。

应用守恒原理

电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带正电荷数与所有阴离子所带负电荷数相等。通过电荷守恒，可以确定溶液中各离子的浓度关系。

物料守恒：溶液中某一组分的总浓度等于其电离生成的各离子浓度之和。例如，在Na2CO3溶液中，物料守恒关系为C（Na+） + C（HCO3-） + C（H2CO3） = C（Cl-） + C（OH-） + C（HCO3-） + 2C（CO32-）。

分析离子浓度大小

根据电离和水解的原理，判断溶液中各离子的浓度大小关系。例如，在H2S溶液中，离子浓度由大到小的顺序为c（H+） > c（HS-） > c（S2-） > c（OH-）。

在NH4Cl溶液中，由于NH4+的水解，使得Cl-的浓度大于NH4+的浓度，即C（Cl-） > C（NH4+） > C（H+） > C（NH3·H2O）。

综合判断

结合以上分析，确定溶液中各离子的浓度大小关系，并据此回答题目。

通过以上步骤，可以系统地分析和解决高考中遇到的离子浓度大的问题。建议考生在平时学习中多练习，熟练掌握电离和水解的原理，以及守恒原理的应用，从而提高解题能力。