Ca2+、Mg2+是决定自来水总硬度的主要离子。对于水的总硬度，我国“生活饮用水卫生标准”规定，总硬度以CaCO3计，不得超过450mg·L-1。用EDTA标准溶液滴定自来水，测定其中Ca2+、Mg2+的总浓度，即可得到以CaCO3为指标测定的自来水的总硬度。

本实验采用配位滴定法，滴定剂是EDTA标准溶液，指示剂为铬黑T（EBT）指示剂。在pH=10的氨性缓冲溶液中，通过加入三乙醇胺（掩蔽Fe3+、Al3+等）、Na2S（掩蔽Cu2+、Zn2+、Pb2+等），确保只有Ca2+、Mg2+被滴定。如果水样中Mg2+的浓度小于Ca2+浓度的1/20,则需加入5mlMg2+-EDTA溶液。滴定时，为提高终点的敏锐性，通常在EDTA溶液中加入适量Mg2+，因为Mg-EBT的稳定性大于Ca-EBT，滴定过程中，Ca2+把Mg-EDTA中的Mg2+置换出来；终点时，EDTA把Mg-EBT中的Mg2+夺出，溶液由紫红色变成蓝绿色。

计算公式：水的硬度=×100.09（mg/L）式中c为EDTA的浓度，V为EDTA的体积，100.09为CaCO3的质量。

自来水样的分析。

打开水龙头，先放数分钟，用已洗净的试剂瓶承接水样500-1000mL，盖好瓶塞备用。

准确移取50ml的水样于250ml锥形瓶中以当地自来水的硬度高低来增加或减少用量，加入三乙醇胺3 mL，氨性缓冲溶液5 mL，1mlNa2S溶液，EBT指示剂2-3滴，立即用EDTA标准溶液滴至溶液由红色变为纯蓝色即为终点。平行三份，计算水的总硬度，以CaCO3表示。