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电解质的电离在熔融状态下,电解质分子完全离解为正、负离子;在电解质溶液中,电解质分子全部或部分地离解为正、负离子;这都叫做电解质的电离。在溶液(通常是水溶液)中,完全或几乎完全离解为正、负离子的电解质,叫做强电解质;只有一小部分溶质分子离解为正、负离子的电解质,叫做弱电解质。溶剂为水时,强酸(如硝酸、盐酸和硫酸等)、强碱(如氢氧化钠、氢氧化钾等)以及大部分可溶性盐(如氯化钠、硫酸铜等)都是强电解质,弱酸(如醋酸等)和弱碱(如氢氧化铵等)都是弱电解质。在溶液中,电解质的电离程度取决于电解质和溶剂的相互作用,例如,氯化氢在水中完全电离,但在碳氢化合物中则不电离。
溶剂对电解质的电离起重要作用,水分子是具有固有电偶极矩的极性分子,水的相对介电常数εr很大,在20°C时约为80,水分子的静电作用使电解质分子在水中离解为正、负离子所需的能量仅等于在真空情况下的1/εr倍,因而分子易于离解。同样,其他相对介电常数较大的极性溶剂(由有极分子组成的液体)如甲醇、乙醇、硝基苯等,也可作为电解质的溶剂。
在溶液中,离子和周围的溶剂分子借静电力紧密地互相束缚,形成一个复合体,叫做溶剂化离子,这一作用叫做溶剂化作用。溶剂为水时,分别叫做水化离子和水化作用。
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